O gás mais importante do planeta é a atmosfera, uma camada fina de gases presa pela gravidade à superfície da Terra. Se estivéssemos longe, no espaço, em um ponto onde a Terra ficasse do tamanho de uma bola de futebol, a atmosfera pareceria ter apenas 1 mm\pu{1 mm} de espessura. No entanto, essa camada fina e delicada é essencial para a vida: ela nos protege da radiação de alta energia e fornece substâncias necessárias à vida, como o oxigênio, o nitrogênio, o dióxido de carbono e a água.

Onze elementos são gases à temperatura e pressão ambientes. Muitos compostos com massa molar baixa, como o dióxido de carbono, o cloreto de hidrogênio e o metano, CHX4\ce{CH4}, também são gases. Todas as substâncias que são gases nas temperaturas normais são moleculares, exceto os seis gases nobres, que são monoatômicos (isto é, suas moléculas são formadas por um só átomo).

A observação dos gases

As amostras de gases suficientemente grandes para serem estudadas são exemplos de matéria em grosso (bulk), isto é, matéria formada por um número muito grande de moléculas. Suas propriedades são consequência do comportamento coletivo dessas partículas. No caso de um gás, por exemplo, quando você pressiona o êmbolo de uma bomba para encher o pneu de sua bicicleta, você sente que o ar é compressível — isto é, que ele pode ser confinado em um volume menor do que o inicial. O ato de reduzir o volume de uma amostra de gás é chamado de compressão. A observação de que os gases são mais compressíveis do que os sólidos e líquidos sugere que existe muito espaço livre entre as moléculas dos gases.

O fato de os gases serem facilmente compressíveis e preencherem o espaço disponível sugere que suas moléculas estão muito afastadas umas das outras e em movimento aleatório incessante.

A pressão

Se você já encheu um pneu de bicicleta ou apertou um balão cheio de ar, experimentou uma força oposta vinda do ar confinado. A pressão, PP, é a força FF exercida pelo gás, dividida pela área AA, sobre a qual a força é exercida: P=FA(5) P = \dfrac{F}{A} \tag{5} A pressão que um gás exerce nas paredes de um recipiente resulta das colisões de suas moléculas com elas. Quanto mais forte for a tempestade das moléculas sobre a superfície, maior será a força e, consequentemente, a pressão. Qualquer objeto na superfície da Terra é atingido continuamente por uma tempestade invisível de moléculas e que exerce uma força sobre ele. Até em um dia aparentemente tranquilo, estamos no meio de uma tempestade de moléculas.

Unidades
  • A unidade SI de pressão é o pascal: 1 Pa=1 kgm1s2\pu{1 Pa} = \pu{1 kg.m-1.s-2}.
  • A atmosfera exerce, ao nível do mar, uma pressão de Patm=1 atm=101325 Pa1,01105 PaP_\mathrm{atm} = \pu{1 atm} = \pu{101325 Pa} \approx \pu{1,01e5 Pa}
  • A pressão padrão para a listagem de dados é definida como: P=1 bar=1105 PaP^\circ = \pu{1 bar} = \pu{1e5 Pa}
  • O uso de barômetros de mercúrio no passado levou ao uso da altura da coluna de mercúrio (em milímetros) para expressar pressão em milímetros de mercúrio. Essa unidade está sendo substituída pelo torr, de magnitude semelhante e definida pela relação exata: 760 Torr=1 atm\pu{760 Torr} = \pu{1 atm}

A pressão de um gás, a força que o gás exerce dividida pela área em que ela se aplica, surge dos impactos entre suas moléculas.

A lei dos gases ideais

Para qualquer gás ideal vale a lei dos gases ideais: PV=nRT PV = nRT A constante RR é chamada de constante dos gases e é universal, já que tem o mesmo valor para todos os gases. Em unidades SI (pressão em pascals, volume em metros cúbicos, temperatura em kelvins e quantidade em mols), RR é obtido em joules por kelvin por mol: R=8,31 JK1mol1 R = \pu{8,31 J.K-1.mol-1} para valores de volume e pressão expressos em outras unidades: R=0,0821 atmLKmol=62,3 TorrLKmol R = \pu{0,0821 atm.L//K.mol} = \pu{62,3 Torr.L//K.mol} A lei dos gases ideais é um exemplo de equação de estado, isto é, uma expressão que mostra como a pressão de uma substância se relaciona com a temperatura, o volume e a quantidade de substância na amostra.

Atenção
  • Um gás hipotético que obedece à lei dos gases ideais sob todas as condições é chamado de gás ideal.
  • Todos os gases reais obedecem à equação com precisão crescente à medida que a pressão é reduzida até chegar a zero
  • A lei dos gases ideais é um exemplo de uma lei-limite, isto é, uma lei que só é válida dentro de certos limites, neste caso, quando P0P \to 0.
  • Embora a lei dos gases ideais seja uma lei-limite, ela é, na realidade, razoavelmente correta em pressões normais, logo, podemos usá-la para descrever o comportamento de muitos gases nas condições normais.
Exemplo 2C.1.1
Cálculo da pressão de uma amostra

Uma tela de plasma possui células de 0,03 mm3\pu{0,03 mm3} contendo 10 ng\pu{10 ng} de gás neônio a 34 °C\pu{34 \degree C}.

Calcule a pressão no interior das células.

Etapa 2. Calcule a quantidade de gás neônio.

De n=m/Mn = m/M n=10×109 g20 gmol=5×1010 mol n = \dfrac{ \pu{10E-9 g} }{ \pu{20 g//mol} } = \pu{5E-10 mol}

Etapa 3. Use a lei dos gases ideais.

De PV=nRTPV = nRT, P=nRTV P = \dfrac{ nRT }{ V } logo, selecionando um valor de RR expresso em atm e litros, P=(5×1010 mol)×(0,082 atmLKmol)×(307 K)(3×108 L)=0,4 atm \begin{aligned} P &= \dfrac{ (\pu{5E-10 mol}) \times (\pu{0,082 atm.L//K.mol}) \times (\pu{307 K}) }{ (\pu{3E-8 L}) } \\ & = \fancyboxed{ \pu{0,4 atm} } \end{aligned}

As leis dos gases podem ser usadas, separadamente, nos cálculos em que uma só variável é alterada, como o aquecimento de uma quantidade fixa de gás sob volume constante. A lei dos gases ideais permite predições quando duas ou mais variáveis são alteradas simultaneamente. P1V1n1T1condic¸o˜es iniciais=P1V1n1T1condic¸o˜es finais \overbrace{\dfrac{ P_1V_1 }{ n_1T_1 }}^{\text{condições iniciais}} = \overbrace{\dfrac{ P_1V_1 }{ n_1T_1 }}^{\text{condições finais}} Esta expressão é denominada lei dos gases combinada. Ela é uma consequência direta da lei dos gases ideais, não uma nova lei.

A lei dos gases ideais resume as relações entre a pressão, o volume, a temperatura e a quantidade de moléculas de um gás ideal e é usada para avaliar o efeito das mudanças nestas propriedades. Ela é um exemplo de lei‑limite.

O volume molar e a densidade dos gases

A lei dos gases ideais também pode ser usada para calcular o volume molar de um gás ideal sob qualquer condição de temperatura e pressão Vm=Vn=nRT/Pn=RTP V_\mathrm{m} = \dfrac{V}{n} = \dfrac{nRT/P}{n} = \dfrac{RT}{P} Em condições normais de temperatura e pressão (CNTP), isto é, exatamente 0 °C\pu{0 \degree C} (273 K\pu{273 K}) e 1 atm\pu{1 atm}, o volume molar de um gás ideal é 22,4 Lmol1\pu{22,4 L.mol-1}. A 25 °C\pu{25 \degree C} (298 K\pu{298 K}) e 1 atm\pu{1 atm}, as condições normalmente usadas para relatar dados químicos, o volume molar de um gás ideal é 24,5 Lmol1\pu{24,5 L.mol-1}.

A densidade de massa, dd, do gás, ou simplesmente densidade, como em qualquer outra substância, é a massa da amostra dividida por seu volume, d=m/Vd = m/V. De modo geral, a densidade dos gases é expressa em gramas por litro. Por exemplo, a densidade do ar é aproximadamente 1,6 gL1\pu{1,6 g.L-1} nas CNTP. A densidade é inversamente proporcional ao volume molar e, em determinada temperatura, é proporcional à pressão. d=mV=nMnVm=MVm=PMRT d = \dfrac{ m }{ V } = \dfrac{ nM }{ nV_\mathrm{m} } = \dfrac{ M }{ V_\mathrm{m} } = \dfrac{ PM }{ RT }

O que esta equação revela?
  • Em determinados valores de pressão e temperatura, quanto maior for a massa molar do gás, maior é a densidade.
  • Quando a temperatura é constante, a densidade de um gás aumenta com a pressão (a pressão aumenta devido à adição de material ou à redução do volume).
  • O aquecimento de um gás livre para se expandir sob pressão constante aumenta o volume ocupado pelo gás e, portanto, reduz sua densidade.
Exemplo 2C.1.2
Cálculo da massa molar de um gás a partir de sua densidade

O composto orgânico volátil geraniol é um componente do óleo de rosas. A densidade de seu vapor a 260 °C\pu{260 \degree C} e 103 Torr\pu{103 Torr} é 0,48 gL1\pu{0,48 g.L-1}.

Calcule a massa molar do geraniol.

Etapa 2. Calcule a massa molar a partir da densidade.

De d=PM/RTd = PM/RT M=dRTP M = \dfrac{dRT}{P} logo, selecionando um valor de RR expresso em torr e litros, M=(0,48 gL)×(62,4 TorrLKmol)×(533 K)(103 Torr)=155 gmol1 \begin{aligned} M &= \dfrac{ (\pu{0,48 g//L}) \times (\pu{62,4 Torr.L//K.mol}) \times (\pu{533 K}) }{ (\pu{103 Torr}) } \\ &= \fancyboxed{ \pu{155 g.mol-1} } \end{aligned}

As condições normais de temperatura e pressão são 273 K e 1 atm. As concentrações molares e as densidades dos gases aumentam quando eles são comprimidos, mas diminuem quando eles são aquecidos. A densidade de um gás depende de sua massa molar.