O arsênio em 1 g\pu{1 g} de uma amostra de pesticida foi convertido a HX3AsOX4\ce{H3AsO4} por tratamento adequado. O ácido foi neutralizado e 40 mL\pu{40 mL} de nitrato de prata, AgNOX3\ce{AgNO3}, 0,06 molL1\pu{0,06 mol.L-1} foram adicionados à solução. O excesso de cátions prata foi retrotitulado com 10 mL\pu{10 mL} de tiocianato de amônio, NHX4SCN\ce{NH4SCN}.

Em outro experimento, 100 mL\pu{100 mL} da solução de tiocianato de amônio foram titulados com 20 mL\pu{20 mL} de uma solução 0,5 molL1\pu{0,5 mol.L-1} de nitrato de prata.

  1. Apresente a equação iônica para as reações de titulação.

  2. Calcule a fração mássica de arsênio na amostra.

Primeiro vamos descobrir a concentração de tiocianato usando o segundo experimento: Analisando os íons em solução no segundo experimento, vemos que o precipitado formado é AgSCN\ce{AgSCN} que é um composto neutro, então podemos usar o balanço de cargas para calcular a concentração de tiocianato: caˊtionsqn=aˆnionsqn\sum\limits_{\text{cátions}}q \cdot n=\sum\limits_{\text{ânions}}q \cdot n nAgX+=nSCNXn_{\ce{Ag^{+}}}=n_{\ce{SCN-}} (0,5 molL1)(20 mL)=(100 mL)(cSCNX)(\pu{0,5 mol.L-1})(\pu{20 mL})=(\pu{100 mL})(c_{\ce{SCN-}}) cSCNX=0,1 molL1c_{\ce{SCN-}}=\pu{0,1 mol.L-1} No segundo experimento neutralizamos o ácido foi neutralizado com o nitrato de prata e o excesso foi retrotitulado com o tiocianato de amônio, analisando os íons, vemos que os precipitados serão AgSCN\ce{AgSCN} e AgX3AsOX4\ce{Ag3AsO4} que são compostos neutros, então podemos fazer o balanço de carga entre os cátions e ânions: caˊtionsqn=aˆnionsqn\sum\limits_{\text{cátions}}q \cdot n=\sum\limits_{\text{ânions}}q \cdot n nAgX+=nSCNX+3nAsOX4X3n_{\ce{Ag+}}=n_{\ce{SCN-}}+3\cdot n_{\ce{AsO4^{3-}}} (0,06 molL1)(40 mL)=(0,1 molL1)(10 mL)+3nAsOX4X3(\pu{0,06 mol.L-1})(\pu{40 mL})=(\pu{0,1 mol.L-1})(\pu{10 mL})+3\cdot n_{\ce{AsO4^{3-}}} nAsOX4X3=715mmoln_{\ce{AsO4^{3-}}}=\pu{\frac{7}{15} mmol} Cálculo da massa de arsênio: m=n M\ce{m = n \cdot M} mAs=(75mmol)(75 gmol1)=35 mgm_{\ce{As}}=(\pu{\frac{7}{5} mmol})(\pu{75 g.mol-1})=\pu{35 mg} As reações iônicas de titulação serão as seguintes: AgX+(aq)+SCNX(aq)AgSCN(s)\boxed{\ce{Ag^{+}(aq) + SCN^{-}(aq) -> AgSCN(s)}} 3AgX+(aq)+AsOX4X3(aq)AgX3AsOX4(s)\boxed{\ce{3Ag^{+}(aq) + AsO4^{3-}(aq) -> Ag3AsO4(s)}} Cálculo da fração mássica de arsênio: %m,As=mAsmtotal\%_{m,As}=\frac{m_{\ce{As}}}{m _\text{total}} %m,As=35 mg1000 mg=3,5%\%_{m,As}=\frac{\pu{35mg}}{\pu{1000 mg}}=\boxed{3,5\%}