O ácido pirúvico é um intermediário na fermentação de grãos. Durante a fermentação, a enzima piruvato decarboxilase faz o piruvato eliminar dióxido de carbono. A reação é de primeira ordem em relação ao íon piruvato à enzima,

Em um experimento, 200 mL\pu{200 mL} de uma solução de piruvato em água com a concentração inicial de 3 mmolL1\pu{3 mmol.L-1} foram selados em um balão rígido de 500 mL\pu{500 mL} em 300 K\pu{300 K}. A concentração de enzima permaneceu constante em 0,5 molL1.\pu{0,5 mol.L-1}. A eliminação de COX2\ce{CO2} na reação foi seguida pela medida da pressão parcial desse gás.

A pressão parcial de COX2\ce{CO2} subiu de zero a 400 Pa\pu{400 Pa} em 500 s.\pu{500 s}.

  1. Determine a meia-vida do piruvato nesse experimento.

  2. Determine a constante de velocidade da reação.

Gabarito 2H.24

A reação é a seguinte: piruvatoacetaldeıˊdo+COX2\ce{piruvato <=> acetalde\text{í}do + CO2} A velocidade é dada por: v=k[enzima]k[XX]v = \underbrace{k[\ce{enzima}]}_{k'}[\ce{X-}] A concentração da enzima é constante então podemos enxergar a reação como de primeira ordem em relação ao XX\ce{X-}. Cálculo do número de mols de COX2\ce{CO2} produzidos em 500 s. PV=nRT\ce{PV = nRT} (4103 atm)(0,5 L)=n(0,082atmLmolK)(300 K)(\pu{4e-3 atm})(\pu{0,5 L})=n\left(0,082\frac{\pu{atm L}}{\pu{mol K}}\right)(\pu{300 K}) nCOX2=8105 moln_{\ce{CO2}} = \pu{8e-5 mol} Cálculo do número de mols de íon piruvato consumido a partir da estequiometria: nXX1=nCOX21\frac{n_{\ce{X-}}}{1} = \frac{n_\ce{CO2}}{1} nXX=8105 moln_{\ce{X-}} = \pu{8e-5 mol} Cálculo da concentração de XX\ce{X-} consumida durante a reação: ΔcXX=0,08 mmol200 mL=4104 molL1\Delta c_{\ce{X-}} = \frac{\pu{0,08 mmol}}{\pu{200 mL}} = \pu{4e-4 mol L-1} Cálculo da concentração final de XX\ce{X-} : cf=c0Δc=c_{f} = c_{0} - \Delta c = cf=30104 molL14104 molL1=2,6 mmolL1c_{f} = \pu{30e-4 mol L-1} - \pu{4e-4 mol L-1} = \pu{2,6 mmol L-1} Cálculo da constante cinética a partir da lei de velocidade integrada: cf=c0ektc_{f} = c_{0} e^{-k't} 2,6 mmolL1=(3 mmolL1)ek(500 s)\pu{2,6 mmol L-1}=(\pu{3 mmol L-1})e^{-k'(\pu{500 s})} k=2,86104 s1k' = \pu{2,86e-4 s-1} Cálculo do tempo de meia vida: t1/2=ln2kt_{1/2} = \frac{\ln2}{k'} t1/2=0,6932,86104 s1t_{1/2} = \frac{\pu{0,693}}{\pu{2,86e-4 s-1}} t1/2=40 min\boxed{t_{1/2} = \pu{40 min}} Cálculo da constante da velocidade da reação: k[enzima]=kk[\ce{enzima}] = k' k=5,72104 M1s1\boxed{k = \pu{5,72e-4 M-1 s-1}}