O seguinte mecanismo foi proposto para a reação entre gás cloro e ozônio. iniciac¸a˜oClX2k12Clpropagac¸a˜Cl+OX3k2ClO+OX2ClO+OX3k3Cl+2OX2teˊrminoCl+Clk5ClX2 \begin{aligned} \ce{ {iniciação} && Cl2 &->[$k_1$] 2 Cl } \\ \ce{ {propagaçã} && Cl + O3 &->[$k_2$] ClO + O2 } \\ \ce{ && ClO + O3 &->[$k_3$] Cl + 2 O2 } \\ \ce{ {término} && Cl + Cl &->[$k_5$] Cl2 } \end{aligned} Determine a lei de velocidade para essa reação.

Gabarito 2I.15

Analisando a reação percebemos que Cl\ce{Cl} e ClO\ce{ClO} são intermediários, vamos escrever a hipótese do estado estacionário para ambos: d[Cl]dt=0\frac{d[\ce{Cl}]}{dt}=0 2v1v2+v32v5=02\cdot v_{1} - v_{2} +v_{3} -2\cdot v_{5}=0 d[ClO]dt=0\frac{d[\ce{ClO}]}{dt}=0 v2v3=0v_{2}-v_{3}=0 Usando ambas as informações chegamos que: v1=v5v_{1}= v_{5} A velocidade da reação é dada pelas etapas de propagação ou seja: vr=v2+v3=2v2=2k2[Cl][OX3]v_{r}=v_{2} + v_{3} = 2v_{2}=2k_{2}\ce{[Cl][O3]} A lei de velocidade não deve ficar em função dos intermediários, então vamos escrever a [Cl]\ce{[Cl]} em função da dos reagentes/catalisadores. Usando que v1=v5v_{1}=v_{5} temos: k1[ClX2]=k5[Cl]X2k_{1}[\ce{Cl2}]=k_{5}\ce{[Cl]^{2}} [Cl]=k1[ClX2]k5\ce{[Cl]}=\sqrt{\frac{k_{1}[\ce{Cl2}]}{k_{5}}} Substituindo em vrv_{r} temos: vr=2k2[OX3]k1[ClX2]k5\boxed{v_{r}=2k_{2}\ce{[O3]}\sqrt{\frac{k_{1}[\ce{Cl2}]}{k_{5}}}} A velocidade calculada é a velocidade de formação do produto OX2\ce{O2}