O ácido benzoico, CX6HX5COOH\ce{C6H5COOH}, é muito usado para calibrar calorímetros. O calor liberado na combustão em volume constante dessa substância é 3,2 MJmol1\pu{3,2 MJ.mol-1}. Quando uma pastilha de 2,44 g\pu{2,44 g} de ácido benzoico é queimada em um calorímetro fechado com 100 mL\pu{100 mL} de volume útil, a temperatura aumentou 4 °C\pu{4 \degree C}.

O mesmo calorímetro foi usado para determinar a entalpia de combustão do explosivo RDX, CX3HX6NX6OX6\ce{C3H6N6O6}. Quando uma amostra de 7,4 g\pu{7,4 g} de RDX foi queimada nesse calorímetro em 25 °C\pu{25 \degree C} a temperatura aumentou 4,4 °C\pu{4,4 \degree C}.

Determine a entalpia de combustão do RDX.

Gabarito 3A.24
Etapa 1. (a) Na reação de combustão, o carbono é convertido em COX2\ce{CO2}, o hidrogênio é convertido em HX2O\ce{H2O} e o nitrogênio é convertido em NX2\ce{N2}.

CX3HX6NX6OX6(s)+32OX2(g)3COX2(g)+3HX2O(l)+3NX2(g) \ce{ C3H6N6O6(s) + 3/2 O2(g) -> 3 CO2(g) + 3 H2O(l) + 3 N2(g) }

Etapa 2. (b) Converta a massa de ácido benzoico, AB\ce{AB}, em quantidade usando a massa molar.

nAB=mABMAB=2,44 g122 gmol=0,02 mol n_{\ce{AB}} = \dfrac{ m_{\ce{AB}} }{ M_{\ce{AB}} } = \dfrac{ \pu{2,44 g} }{ \pu{122 g//mol} } = \pu{0,02 mol}

Etapa 3. Cálculo do calor liberado pela pastilha de ácido benzoico.

Em volume constante, QV=ΔU Q_V = \Delta U logo, QV,1=ΔU1=nABΔUc,AB=(0,02 mol)×(3,2 MJmol)=64 kJ Q_{V, 1} = \Delta U_1 = n_{\ce{AB}} \Delta U_{\mathrm{c}, \ce{AB}} = (\pu{0,02 mol}) \times (\pu{-3,2 MJ//mol}) = \pu{-64 kJ}

Etapa 4. Calibração. Calcule a capacidade calorífica do calorímetro a partir dos dados do primeiro experimento.

Ccal=Qcal,1ΔT1=QV,1ΔT1=64 kJ4 K=16 kJK1 C_\mathrm{cal} = \dfrac{ Q_{\mathrm{cal}, 1} }{ \Delta T_1 } = \dfrac{ -Q_{V, 1} }{ \Delta T_1 } = \dfrac{ \pu{64 kJ} }{ \pu{4 K} } = \pu{16 kJ.K-1}

Etapa 5. Converta a massa de RDX em quantidade usando a massa molar.

nRDX=mRDXMRDX=7,4 g222 gmol=0,033 mol n_{\ce{RDX}} = \dfrac{ m_{\ce{RDX}} }{ M_{\ce{RDX}} } = \dfrac{ \pu{7,4 g} }{ \pu{222 g//mol} } = \pu{0,033 mol}

Etapa 6. Calcule o calor liberado na combustão do RDX a partir dos dados do segundo experimento.

Qcal,2=CcalΔT2=(16 kJK)×(4,4 K)=70,4 kJ  Q_{\mathrm{cal}, 2} = C_\mathrm{cal} \Delta T_2 = (\pu{16 kJ//K}) \times (\pu{4,4 K}) = \pu{ \pu{70,4 kJ} } Como a combustão ocorreu em volume constante, ΔU=QV=Qcal=70,4 kJ \Delta U = Q_V = -Q_\mathrm{cal} = \pu{-70,4 kJ}

Etapa 7. Calcule a energia interna molar de combustão do RDX.

ΔUc,RDX=ΔUnRDX=(70,4 kJ)0,033 mol=2112 kJmol1 \Delta U_{\mathrm{c}, \ce{RDX}} = \dfrac{\Delta U}{n_{\ce{RDX}}} = \dfrac{ (\pu{-70,4 kJ}) }{ \pu{0,033 mol} } = \pu{-2112 kJ.mol-1}

Etapa 8. Calcule a entalpia molar de combustão do RDX.

ΔHc,RDX=ΔUc,RDX+ΔngaˊsRT=(2112 kJmol)+(3+332)×(8,3103 kJKmol)×(298 K)=2100 kJmol1 \Delta H_{\mathrm{c}, \ce{RDX}} = \Delta U_{\mathrm{c}, \ce{RDX}} + \Delta n_\text{gás} RT = (\pu{-2112 kJ//mol}) + \left(3 + 3 - \tfrac{3}{2}\right) \times (\pu{8,3e-3 kJ//K.mol}) \times (\pu{298 K}) = \boxed{ \pu{-2100 kJ.mol-1} }