Considere desprezível a variação da entropia e da energia interna dos sólidos com a pressão.

  1. Esboce o diagrama de fases para o carbono, indicando as fases líquida, gasosa, grafite e diamante.

  2. Explique por que não se verifica a conversão de diamante em grafite a 27 °C\pu{27 \degree C}.

  3. Explique por que a conversão do grafite em diamante nunca é espontânea em 1 atm\pu{1 atm}.

  4. Determine a pressão necessária para que a conversão de grafite em diamante seja espontânea em 27 °C\pu{27 \degree C}.

Dados em 300 K

  • ΔHf(C,diamante)=1,9 kJmol\Delta H_\mathrm{f}^{\circ}(\ce{C,diamante}) = \pu{1,9 kJ//mol}
  • Sm(C,diamante)=2,4 JKmolS_\mathrm{m}^{\circ}(\ce{C,diamante}) = \pu{2,4 J//K.mol}
  • Sm(C,grafite)=5,7 JKmolS_\mathrm{m}^{\circ}(\ce{C,grafite}) = \pu{5,7 J//K.mol}
  • ρ(C,diamante)=4,0 gcm3\rho(\ce{C,diamante}) = \pu{4,0 g//cm3}
  • ρ(C,grafite)=2,4 gcm3\rho(\ce{C,grafite}) = \pu{2,4 g//cm3}
Gabarito 3C.24

A reação de conversão é a seguinte: C(grafite)C(diamante)\ce{C(grafite) -> C(diamante)} Cálculo da variação de entropia: ΔS=2,45,7=3,3 JK1mol1\ce{\Delta S}=2,4-5,7=\pu{-3,3 J K-1 mol-1} Cálculo da energia livre: ΔG=ΔH TΔS\ce{\Delta G = \Delta H -T\Delta S} ΔG=1900300(3,3)=2890 Jmol1\ce{\Delta G}=1900-300\cdot(-3,3)=\pu{2890 J mol-1} Como ΔG>0\ce{\Delta G > 0} então a reação não é espontânea. Cálculo do trabalho realizado na conversão de 1 mol de grafite em diamante a 1 atm: Cálculo do volume de grafite: VXi=md(grafite)\ce{V_{i}}=\frac{m}{\ce{d(grafite)}} VXi=12 g2,4 gcm3=5 cm3\ce{V_{i}}=\frac{\pu{12 g}}{\pu{2,4 g cm-3}}=\pu{5 cm3} Cálculo do volume de diamante: VXf=md(diamante)\ce{V_{f}}=\frac{m}{\ce{d(diamante)}} VXf=12 g4 gcm3=3 cm3\ce{V_{f}}=\frac{\pu{12 g}}{\pu{4 g cm-3}}=\pu{3 cm3} Cálculo do trabalho realizado: W=PXextΔV\ce{W}=\ce{P_{ext}\Delta V} W=(1 atm)(53 cm3)\ce{W}=(\pu{1 atm})(5-\pu{3 cm3}) W=0,2 J\ce{W}=\pu{0,2 J} Como o trabalho realizado não é o suficiente para fornecer a energia necessária de 910 J a reação não é espontânea a 1 atm. Cálculo da pressão necessária para que a reação seja espontãnea: 2890=PXext(53 cm3)2890=\ce{P_{ext}}(5-\pu{3cm3}) PXext=14450 atm\boxed{\ce{P_{ext}}=\pu{14450 atm}}