Considere o diagrama de fases para uma mistura líquida de água e 1,4-dioxano em 1 atm.\pu{1 atm}.

Considere as proposições.

  1. Água e dioxano formam um azeótropo de ponto de ebulição mínimo quando a fração molar de água é 20%\pu{20}\%.

  2. A mistura de água e dioxano ocorre com liberação de energia.

  3. Em 20 °C\pu{20 \degree C}, a pressão de vapor da água é 20 Torr\pu{20 Torr} e a do dioxano é 30 Torr\pu{30 Torr}. A pressão de vapor de uma mistura equimolar de água e dioxano em 20 °C\pu{20 \degree C} é menor que 25 Torr\pu{25 Torr}.

  4. Uma mistura contendo 80%\pu{80}\% de água e 20%\pu{20}\% de dioxano em base molar em 70 °C\pu{70 \degree C} é aquecida até o início da ebulição. O vapor coletado é resfriado de volta a 70 °C\pu{70 \degree C} resultando em um líquido contendo 40%\pu{40}\% de água em base molar.

Assinale a alternativa que relaciona as proposições corretas.

Gabarito 3D.39
Etapa 1. O eixo das abscissas é a fração molar, mas a espécie não está indicada. Identifique qual é a espécie.

Quando a fração molar dessa espécie é zero, a temperatura de ebulição é 100 °C\pu{100 \degree C}, temperatura de ebulição da água. Assim, eixo das abscissas representa a fração molar de dioxano.

Etapa 2. (1) Identifique o ponto de azeótropo no diagrama de fases.

No ponto de azeótropo a composição do vapor é a mesma do líquido em ebulição. O diagrama de fases possui um azeótropo quando a fração molar de dioxano é 80%\pu{80}\% (e a fração molar de água é 20%\pu{20}\%) com temperatura de ebulição mínima (80 °C\pu{80 \degree C}).

Etapa 3. (2) Identifique o tipo de desvio da lei de Raoult.

A mistura de água e dioxano provoca a diminuição da temperatura de ebulição, caracterizada pelo azeótropo de mínimo. Assim, o par água e dioxano apresenta desvio positivo da lei de Raoult e o processo de mistura ocorre com absorção de energia.

Etapa 4. (3) Calcule a pressão de vapor da mistura ideal usando a lei de Raoult.

Em uma mistura equimolar, xHX2O=xdioxano=0,5x_{\ce{H2O}} = x_\mathrm{dioxano} = \pu{0,5}. Pvap,ideal=xHX2OPHX2O+xdioxanoPdioxano=(0,5)×(20 Torr)+(0,5)×(30 Torr)=25 Torr P_\mathrm{vap, ideal} = x_{\ce{H2O}} P_{\ce{H2O}}^\star + x_\mathrm{dioxano} P_\mathrm{dioxano}^\star = (\pu{0,5}) \times (\pu{20 Torr}) + (\pu{0,5}) \times (\pu{30 Torr}) = \boxed{ \pu{25 Torr} } Como a mistura apresenta desvio positivo da lei de Raoult, a pressão de vapor total deve ser maior do que a prevista pela lei de Raoult, isto é, deve ser maior que 25 Torr\pu{25 Torr}.

Etapa 5. (4) Identifique os pontos correspondentes às etapas do processo de destilação do diagrama de fases.

Quando uma mistura contendo 80%\pu{80}\% de água e 20%\pu{20}\% de dioxano em base molar em 70 °C\pu{70 \degree C} é aquecida até 90 °C\pu{90 \degree C} ela entra em ebulição, possibilitando a marcação do ponto AA que representa o líquido α\alpha.

O ponto BB representa o vapor β\beta gerado pela vaporização do líquido α\alpha. Quando o vapor β\beta é condensado o líquido resultante tem 60%\pu{60}\% de dioxano (e 40%\pu{40}\% de água) em base molar.