Em fase gasosa, o ácido acético sofre dimerização conforme a reação: 2CHX3COOH(g)(CHX3COOH)X2(g) \ce{ 2 CH3COOH(g) <=> (CH3COOH)2(g) } Em um recipiente de 20 mL\pu{20 mL} em 160 °C\pu{160 \degree C} foram coleados 40,7 mg\pu{40,7 mg} de vapor de ácido acético sob 1 atm\pu{1 atm}. Quando o mesmo experimento foi realizado em 200 °C\pu{200 \degree C}, 33,4 mg\pu{33,4 mg} de gás foram coletados no mesmo recipiente de 20 mL\pu{20 mL}.

  1. Determine a constante de equilíbrio para a dimerização do ácido acético em 160 °C\pu{160 \degree C}.

  2. Determine a constante de equilíbrio para a dimerização do ácido acético em 200 °C\pu{200 \degree C}.

  3. Determine a entalpia de dimerização do ácido acético.

Gabarito 3F.50

Cálculo do número de mols total de gás a partir do volume pressão e temperatura: n=PVRTn=\frac{PV}{RT} ntotal=(1 atm)(20103 L)0,082atmLmolK(433 K)n_{\ce{total}}=\frac{\pu{(1atm)}(\pu{20e-3 L})}{0,082\frac{\pu{atm L}}{\pu{mol K}}(\pu{433 K})} ntotal=5,63104 moln_{\ce{total}}=\pu{5,63e-4mol} Cálculo da massa molar da mistura gasosa a partir da massa de gás coletada e do número de mols: M=mnM=\frac{m}{n} M=40,7103 g5,63104 mol=72,25 gmol1M=\frac{\pu{40,7e-3g}}{\pu{5,63e-4mol}}=\pu{72,25g mol-1} Cálculo da fração molar de ácido acético não dimerizado(x1)(x_{1}) a partir da massa molar da mistura gasosa: M=x1M1+x2M2      OBS:x1+x2=1M=x_{1}M_{1}+x_{2}M_{2}\;\;\;\text{OBS}:x_{1}+x_{2}=1 72,25=x160+(1x1)12072,25=x_{1}\cdot60+(1-x_{1})\cdot120 x1=0,795x_{1}=0,795 Cálculo da pressão parcial de cada gás: PX1=PXtotalx1\ce{P1 }=\ce{P_\text{total}}\cdot x_{1} PX1=0,795 atm\ce{P_{1}}=\pu{0,795atm} PX2=PXtotalx2\ce{P2 }=\ce{P_\text{total}}\cdot x_{2} PX2=0,205 atm\ce{P_{2}}=\pu{0,205atm} Cálculo da constante de equilíbrio: K=PX2(PX1)2K=\frac{\ce{P_{2}}}{(\ce{P1})^{2}} K=0,205(0,795)2K=\frac{0,205}{(0,795)^{2}} K=0,324\boxed{K=0,324} Repetindo o processo para o item b: Cálculo do número de mols total de gás a partir do volume pressão e temperatura: n=PVRTn=\frac{PV}{RT} ntotal=(1 atm)(20103 L)0,082atmLmolK(473 K)n_{\ce{total}}=\frac{\pu{(1atm)}(\pu{20e-3 L})}{0,082\frac{\pu{atm L}}{\pu{mol K}}(\pu{473 K})} ntotal=5,16104 moln_{\ce{total}}=\pu{5,16e-4mol} Cálculo da massa molar da mistura gasosa a partir da massa de gás coletada e do número de mols: M=mnM=\frac{m}{n} M=33,4103 g5,16104 mol=64,73 gmol1M=\frac{\pu{33,4e-3g}}{\pu{5,16e-4mol}}=\pu{64,73g mol-1} Cálculo da fração molar de ácido acético não dimerizado(x1)(x_{1}) a partir da massa molar da mistura gasosa: M=x1M1+x2M2      OBS:x1+x2=1M=x_{1}M_{1}+x_{2}M_{2}\;\;\;\text{OBS}:x_{1}+x_{2}=1 64,73=x160+(1x1)12064,73=x_{1}\cdot60+(1-x_{1})\cdot120 x1=0,92x_{1}=0,92 Cálculo da pressão parcial de cada gás: PX1=PXtotalx1\ce{P1 }=\ce{P_\text{total}}\cdot x_{1} PX1=0,92 atm\ce{P_{1}}=\pu{0,92atm} PX2=PXtotalx2\ce{P2 }=\ce{P_\text{total}}\cdot x_{2} PX2=0,08 atm\ce{P_{2}}=\pu{0,08atm} Cálculo da constante de equilíbrio: K=PX2(PX1)2K=\frac{\ce{P_{2}}}{(\ce{P1})^{2}} K=0,08(0,92)2K=\frac{0,08}{(0,92)^{2}} K=0,095\boxed{K=0,095} Cálculo da entalpia de dimerização a partir da equação de van’t hoff: ln(K2K1)=ΔHrR(1T21T1)\ln(\frac{K_{2}}{K_{1}})=-\frac{\Delta H_{r}^{\circ}}{R}(\frac{1}{T_{2}}- \frac{1}{T_{1}}) ln(0,0950,324)=ΔHr8,3(14731433)\ln(\frac{0,095}{0,324})=-\frac{\Delta H_{r}^\circ }{8,3}(\frac{1}{473}- \frac{1}{433}) ΔHr=52,14 kJmol1\boxed{\Delta H_{r}^{\circ}=\pu{-52,14kJ mol-1}}