Em solução de tetracloreto de carbono, o tetracloreto de vanádio sofre dimerização formando VX2ClX8\ce{V2Cl8}: 2VClX4(org)VX2ClX8(org) \ce{ 2 VCl4(org) <=> V2Cl8(org) } Em um experimento, 6,76 g\pu{6,76 g} de VClX4\ce{VCl4} foram dissolvidos em 100 g\pu{100 g} de tetracloreto de carbono em 0 °C\pu{0 \degree C}. Após certo tempo, a mistura alcançou o equilíbrio, sendo a densidade 1,78 gcm3\pu{1,78 g.cm-3}. O ponto de fusão da solução é 29 °C\pu{-29 \degree C}

  1. Determine o grau de dimerização do tetracloreto de vanádio.

  2. Determine a constante de equilíbrio de dimerização.

Dados

  • kcong(CClX4)=29,8 Kkgmolk_\mathrm{cong}(\ce{CCl4}) = \pu{29,8 K.kg//mol}
  • Tfus(CClX4)=23 °CT_\mathrm{fus}(\ce{CCl4}) = \pu{-23 \degree C}
Gabarito 3F.53

Cálculo do número de mols inicial de tetracloreto de vanádio: n=mMn=\frac{m}{M} n=6,76 g193 gmol1=0,035 moln=\frac{\pu{6,76 g}}{\pu{193g mol-1}}=\pu{0,035mol} Fazendo o quadrinho sendo α\alpha o grau de dimerização: 2VClX4(org)VX2ClX8(org)inıˊcio0,0350reac¸a˜oα(0,035)+α20,035final0,035(1α)α20,035\begin{matrix}&\ce{2VCl4(org)}&\ce{<=>}&\ce{V2Cl8(org)} \\ \text{início}&0,035&&0 \\ \text{reação}&-\alpha (0,035)&&+ \frac{\alpha}{2} 0,035 \\ \text{final}&0,035(1- \alpha)&& \frac{\alpha}{2}0,035\end{matrix} Cálculo de α\alpha a partir da variação do ponto de fusão: ΔT=kbW=kbnsolutomsolvente\Delta T=k_{b}W=k_{b}\frac{n_{\ce{soluto}}}{m_{\ce{solvente}}} 6 C=30Kkgmol(0,035(1α)+α20,0350,1 kg)\pu{6 ^{\circ}C}=30\frac{\pu{K kg}}{\pu{mol}}(\frac{0,035(1-\alpha)+ \frac{\alpha}{2}0,035}{\pu{0,1 kg}}) α=86%\boxed{\alpha=86\%} Cálculo da massa total da solução: mtotal=msoluto+msolventem _\text{total}=m_{\ce{soluto}}+m_{\ce{solvente}} mtotal=6,76+100=106,76 gm _\text{total}=6,76+100=\pu{106,76 g} Cálculo do volume de solução a partir da densidade: ρ=mV\rho=\frac{m}{V} 1,78 gcm3=106,76 gV\pu{1,78 g cm-3}=\frac{\pu{106,76 g}}{V} V=60 mLV=\pu{60 mL} Cálculo das concentrações de tetracloreto e do seu dímero: [VClX4]=nV=0,035( 10,857)mol60103 L=0,0834 molL1\ce{[VCl4]}=\frac{n}{V}=\frac{\pu{0,035(1-0,857) mol}}{\pu{60e-3 L}}=\pu{0,0834mol L-1} [VX2ClX8]=nV=0,85720,035mol60103 L=0,25 molL1\ce{[V2Cl8]}=\frac{n}{V}=\frac{\pu{\frac{0,857}{2} 0,035 mol}}{\pu{60e-3 L}}=\pu{0,25mol L-1} Cálculo da constante de equilíbrio: K=[VX2ClX8][VClX4]2K=\frac{\ce{[V2Cl8]}}{\ce{[VCl4]}^{2}} K=0,25(0,0834)2K=\frac{0,25}{(0,0834)^2} K=35,94\boxed{K=35,94}