Uma alíquota de 30 mL\pu{30 mL} de morfina, CX17HX19OX3N\ce{C17H19O3N}, 0,0172 molL1\pu{0,0172 mol.L-1} foi titulada com HCl\pu{HCl} 0,016 molL1\pu{0,016 mol.L-1}.

Assinale a alternativa que mais se aproxima do pH no ponto estequiométrico.

Dados

  • pKb(CX17HX19OX3N)=5,79\mathrm{p}K_\mathrm{b}(\ce{C17H19O3N}) = \pu{5,79}
Gabarito 3I.34

OBS: fica no meio de duas opções: Vamos usar a notação Z\ce{Z} para nos referir à base e ZHX+\ce{ZH+} para o seu cátion formado No ponto estequiométrico, a base foi totalmente neutralizado. Cálculo do número de mols de base a serem neutralizados: nbase=(30 mL)(0,0172 molL1)=0,516 mmoln_{\text{base}}=(\pu{30 mL})(\pu{0,0172 mol L-1})=\pu{0,516mmol} Então precisaremos de 0,516 mmol de HCl para neutralizá-lo. Cálculo do volume de HCl a ser adicionado: V=ncV=\frac{n}{c} V=0,516 mmol0,016 molL1=32,25 mLV=\frac{\pu{0,516 mmol}}{\pu{0,016 mol L-1}}=\pu{32,25 mL} Cálculo do volume final da solução: Vf=VHCl+Vbase=32,25+30=62,25 mLV_{f}=V_{\ce{HCl}}+V_{\text{base}}=32,25+30=\pu{62,25 mL} Cálculo da concentração final de sal: [ZX+]=nV\ce{[Z+]}=\frac{n}{V} [ZX+]=0,516 mmol62,25 mL=8,3103 molL1[\ce{Z+}]=\frac{\pu{0,516 mmol}}{\pu{62,25 mL}}=\pu{8,3e-3 mol L-1} Cálculo do pH a partir da hidrólise do sal: Cálculo da constante de hidrólise: KXh=KwKb\ce{K_{\ce{h}}}=\frac{\ce{K}_{\ce{w}}}{\ce{K}_{\ce{b}}} Aplicando log()-\log() de ambos os lados: pKXh=pKXwpKXb\ce{pK_{\ce{h}}}=\ce{pK_{\ce{w}}}-\ce{pK_{\ce{b}}} pKXh=145,8=8,2\ce{pK_{\ce{h}}}=14-5,8=8,2

Fazendo a tabelinha: ZHX+(aq)HX2O(l)Z(aq)HX3OX+(aq)inıˊcio8,310300reac¸a˜ox+x+xfinal8,3103xxx\begin{matrix}&\ce{ZH^{+}(aq)}&\ce{H2O(l)}&\ce{<=>}&\ce{Z(aq)}&\ce{H3O+(aq)} \\ \text{início}&\pu{8,3e-3}&&&0&0 \\ \text{reação}&-x &&&+x&+{x} \\ \text{final}&\pu{8,3e-3}-x&&&x& x\end{matrix} Cálculo de x a partir da constante de hidrólise: KXh=[Z][HX3OX+][ZHX+]\ce{K_{\ce{h}}}=\frac{\ce{[Z][H3O+]}}{[\ce{ZH+}]} Aplicando log()-\log() de ambos os lados: pKXh=log[Z][HX3OX+]+log[ZHX+]\ce{pK_{\ce{h}}}=-\log[\ce{Z}][\ce{H3O+}]+\log[\ce{ZH+}] 8,2=logx2+log(8,3103x)8,2=-\log x^{2}+\log(\pu{8,3e-3}-x) Para facilitar as contas, tome a hipótese 8,3103x8,3103\ce{\pu{8,3e-3}}-x\approx \pu{8,3e-3} 9,8=logx2+log(8,3103)9,8=-\log x^{2}+\log(\pu{8,3e-3}) Sendo logx=pH-\log x=\ce{pH} temos: pH=5,14\ce{pH}=5,14 Veja que de fato a hipótese é válida (x1106)(x\approx \pu{1e-6})