Sulfato de prata é adicionado progressivamente a uma amostra contendo 0,01 molL1\pu{0,01 mol.L-1} em BaX2X+\ce{Ba2+} e 0,01 molL1\pu{0,01 mol.L-1} em PbX2X+\ce{Pb2+}.

Assinale a alternativa que mais se aproxima da concentração do primeiro íon a precipitar que permanece em solução quando o segundo precipita.

Dados

  • Kps(BaSOX4)=1,10×1010K_\mathrm{ps}(\ce{BaSO4}) = \pu{1,10E-10}
  • Kps(PbSOX4)=1,60×108K_\mathrm{ps}(\ce{PbSO4}) = \pu{1,60E-8}
Gabarito 3J.22

Vamos entender o que está acontecendo: Sulfato de prata é adicionado lentamente, então estamos aos poucos aumentando a concentração de SOX4X2\ce{SO4^2-} até que algum dos cátions em soluções precipite na forma do seu sulfato respectivo. O primeiro a precipitar é aquele em que a igualdade QXps=KXps\ce{Q_{\ce{ps}}}=\ce{K_{\ce{ps}}} ocorre primeiro(ou seja, ocorre para a menor concentração de SOX4X2\ce{SO4^{2-}} ). Vamos calcular a concentração de sulfato para cada caso de igualdade e determinar quem é o primeiro a precipitar. Para o bário: QXps=KXps\ce{Q_{\ce{ps}}}=\ce{K_{\ce{ps}}} [BaX2+][SOX4X2]=KXps\ce{[Ba^{2+}][SO4^{2-}]}=\ce{K_{\ce{ps}}} (0,01)[SOX4X2]=1,11010({0,01})\ce{[SO4^{2-}]}=\pu{1,1e-10} [SOX4X2]=1,1108 molL1[\ce{SO4^{2-}}]=\pu{1,1e-8 mol L-1} Para o chumbo:

QXps=KXps\ce{Q_{\ce{ps}}}=\ce{K_{\ce{ps}}} [PbX2+][SOX4X2]=KXps\ce{[Pb^{2+}][SO4^{2-}]}=\ce{K_{\ce{ps}}} (0,01)[SOX4X2]=1,6108({0,01})[\ce{SO4^{2-}}]=\pu{1,6e-8} [OHX]=1,6106 molL1[\ce{OH-}]=\pu{1,6e-6 mol L-1} Dado o que foi discutido, concluímos que o bário é o primeiro a precipitar e o chumbo é o segundo. Resta agora determinar a concentração de BaX2+\ce{Ba^{2+}} quando PbX2+\ce{Pb^{2+}} começa a precipitar, para isso, basta substituir o valor da concentração de SOX4X2\ce{SO4^2-} que faz o PbX2+\ce{Pb^{2+}} começar a precipitar no KXps(BaSOX4)\ce{K_{\ce{ps}}(BaSO4)} . Cálculo da concentração de cátions bário quando o cátion chumbo (II) começa a precipitar: [BaX2+][SOX4]=KXps\ce{[Ba^{2+}][SO4]}=\ce{K_{\ce{ps}}} [BaX2+](1,6106)=1,11010\ce{[Ba^{2+}](\pu{1,6e-6})}=\pu{1,1e-10} [BaX2+]=6,875105 molL1=68,75 μmolL1\ce{[Ba^{2+}]}=\pu{6,875e-5 mol L-1}=\pu{68,75 \mu mol L-1}