A célula eletroquímica: Pt(s)  HX2(g)  HCl(aq)  HgClX2(s)  Hg(l) \ce{ Pt(s) | H2(g) | HCl(aq) || HgCl2(s) | Hg(l) } possui potencial padrão +0,270 V\pu{+0,270 V} em 293 K\pu{293 K} e +0,267 V\pu{+0,267 V} em 303 K\pu{303 K}.

Assinale a alternativa que mais se aproxima da entropia padrão de reação da célula.

A reação que ocorre no anodo é a seguinte: HX2(g)+2ClX(aq)2HCl(aq)+2eX\ce{H2(g) +2Cl-(aq)-> 2HCl(aq) +2e^{-}} A reação que ocorre no catodo é a seguinte: HgClX2(s)+2eX2ClX(aq)+Hg(l)\ce{HgCl2(s) +2e^{-} -> 2Cl-(aq) + Hg(l)} A reação global será: HgClX2(s)+HX2(g)2HCl+Hg(l)\ce{HgCl2(s) +H2(g)-> 2HCl + Hg(l)} Pelas semirreações é possível ver que n=2 (temos 2 elétrons trocados) Vamos relacionar a entropia e o potencial padrão a partir da energia livre, sabemos que: ΔG=nF EX\ce{\Delta G}=\ce{-nF E^{\circ}} ΔG=ΔHTΔS\ce{\Delta G}=\Delta \ce{H} - \ce{T} \Delta \ce{S} Para dois valores de potencial, podemos escrever: ΔGX1=nF EX1ΔGX2=nF EX2ΔGX1=ΔHTX1ΔSΔGX2=ΔHTX2ΔS\begin{matrix}\ce{\Delta G1}=\ce{-nF E^{\circ}1}&\ce{\Delta G2}=\ce{-nF E^{\circ}2} \\ \ce{\Delta G1}=\Delta \ce{H} - \ce{T1} \Delta \ce{S}&\ce{\Delta G2}=\Delta \ce{H} - \ce{T2} \Delta \ce{S}\end{matrix} Fazendo a diferença entre os ΔG\ce{\Delta G} : ΔGX1ΔGX2=nF(EX1EX2)=ΔS(TX1TX2)\ce{\Delta G1 - \Delta G2}=\ce{-nF(E^{\circ}1 - E^{\circ}2)}=-\ce{\Delta S(T1 - T2)} Substituindo os valores dados no enunciado: (2)(96500 Cmol1)(0,270,267  JC1)=ΔS(293303  K)-(2)(\pu{96500 C mol-1})(0,27-0,267 \pu{\; J C-1})=-\ce{\Delta S}(293-303\;\pu{K}) ΔS=57,9 Jmol1K1\Delta \ce{S}=\pu{-57,9 J mol-1 K-1}